大s是台湾人。
徐熙媛1976年10月6日出生于台湾省台北市。
1993年，徐熙媛与妹妹徐熙娣（小S）组成歌唱组合“ASOS”出道，从而正式进入演艺圈。
1994年，推出组合首张音乐专辑《占领年轻》。
1996年至1998年间，相继担任综艺节目《我猜我猜我猜猜猜》及《娱乐百分百》的主持人。
2001年，出演电视剧《流星花园》，凭借剧中“杉菜”一角走红，并凭借该剧入围台湾电视金钟奖最佳女主角奖。
2004年出版首本美容书《美容大王》，该书在两周内再版七次，销售达十万本。
2012年凭PanteneClinicare拿下大中华区“OL至爱品牌代言人”奖项。
2010年11月16日与汪小菲在北京订婚。2011年3月22日徐熙媛与汪小菲二人在海南举行婚礼，婚后育有一女一子。
2021年6月5日，据台媒报道，大S与汪小菲正在办理离婚手续，并表示对于汪小菲的言行她不予置评。随后有媒体就此向汪小菲求证，汪小菲回应：我不知情。有媒体向妹妹小S方求证，小S经纪人表示：“不回应哦，谢谢！”。
大S的人物评价：
大S是具有演技实力的艺人，她始终坚持一种精致到极限也严格到极限的“大S式”生活。在《流星花园》整部戏中，她认认真真地演戏，人物很传神。
徐熙媛在戏中的装扮有一种从骨子里散发出来的气质，干干净净，轻盈俏丽。大S年纪虽然小，演技却很了得，连眼睛都会说话。徐熙媛在拍戏中的表现如同玩命，她非常敬业，所有的戏都是亲自上阵，即使受伤也照常拍。
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